十二烷基苯磺酸鈉是一種陰離子表面活性劑，用作生產各種洗滌劑和乳化劑等原料，如日化工業中和洗衣粉，餐具洗滌劑，紡織工業的清洗劑，染色助劑，電鍍工業，制革工業的脫脂劑，造紙工業的脫墨劑。隨著表面活性劑的廣泛應用，排入水中的量大大增加,形成泡沫覆于河面，改變水質感官性狀,同時還具有不良的臭和味，消耗水中溶解氧，對水中的水生生物及環境造成一定污染和危害，對人體健康造成危害,所以，陰離子洗滌劑已成為當前水污染重要的指標之一[1]。生活飲用水中測定水中陰離子洗滌劑的方法有亞甲藍分光光度法，但是實驗操作中需要反復多次萃取，繁瑣耗時，試劑用量大[2]。本文根據飲用水及其水源水中陰離子合成洗滌劑含量較低的實際情況，對國家標準中的分析方法進行了簡化，將多次萃取改為一次萃取，直接一次性準確加入25.00 mL氯仿進行萃取，縮短了分析時間，減少了有機試劑對工作人員的危害。改進后的亞甲藍分光光度法測定飲用水中陰離子合成洗滌劑方法簡單、結果準確、快速，能夠滿足實驗要求。
1 實驗部分
1.1 試劑
1.1.1 十二烷基苯磺酸鈉標準溶液(購于國家標準物質研究中心 1 000 µg/mL ，使用時稀釋成 10 µg/mL的標準溶夜)。
1.1.2 亞甲藍溶液：稱取 30 mg 亞甲藍(C16H18ClN3S·3H2O)，溶于 500 mL純水中，加入 6.8 mL 濃硫酸(ρ= 1.84 g/ mL)及 50 g 磷酸二氫鈉(NaH2PO4·H2O)，溶解后用純水稀釋至 1000 mL。
1.1.3 氯仿。
1.1.4 氫氧化鈉溶液(40 g/ L)。
1.1.5 硫酸溶液(0.5 mol/ L)：取2.8 mL 硫酸(ρ= 1.84 g/ mL)加入純水中，并稀釋至 100 mL。
1.1.6 酚酞指示劑(1 g/ L)：稱取 0.1 g 酚酞(C20H14O4)，溶于乙醇溶液(1+1)中，并稀釋至100 mL。
1.2 儀器
1.2.1 紫外可見分光光度計。
1.2.2 125 mL 分液漏斗。
1.3 實驗原理
亞甲藍染料在水溶液中與陰離子合成洗滌劑形成易被有機溶劑萃取的藍色化合物，未反應的亞甲藍仍留在水溶液中。根據有機相藍色的強度, 測定陰離子合成洗滌劑的含量。
1.4 實驗方法
取 50 mL 水樣于 125 mL 分液漏斗中，另分別取 6 個 125 mL 分液漏斗，分別加入 10 µg/mL 十二烷基苯磺酸鈉標準溶液 0.00 、0.50 、1.00 、2.00 、4.00 、5.00 mL，用純水稀釋至 50 mL，向樣品和標準系列中各加入 3 滴 1 g/ L 酚酞溶液搖勻，逐滴滴加 40 g/ L 氫氧化鈉溶液使水樣成堿性，然后逐滴滴入 0.5 mol/L 硫酸溶液，使紅色剛褪去，加亞甲藍 10 mL及氯仿 25.00 mL， 振搖 0.5 min 后，放置分層。在分液漏斗頸內塞入少許脫脂棉，將三氯甲烷相放入 3 cm 比色皿中(初流液棄去)，于 650 nm 波長處，以三氯甲烷作參比，測定其吸光度。
2 結果與討論
2.1 標準曲線與檢出限
在上述實驗條件下，十二烷基苯磺酸鈉含量為在 0.10 ~ 1.0 mg/L 時線性關系良好，回歸方程為 A = 1.601c + 0.01423，相關系數 r = 0.9996。按實驗方法進行11次空白實驗得標準偏差 s = 0.00084，以3倍空白值的標準偏差與標準曲線的斜率之比計算得到方法的檢出限為1.57 µg/L。
2.2 方法的精密度實驗
在上述實驗條件下，對質量濃度為0.20 mg/L的十二烷基苯磺酸鈉標準溶液進行平行測定7次，相對標準偏差為3.53 %，重現性良好。
2.3 回收率實驗
在上述實驗條件下，取 50 mL自來水中分別加入 0.10、 0.20、0.40 mg/L 的十二烷基苯磺酸鈉標準溶液，做加標回收試驗，分別平行測定 3 次，3 個濃度的平均回收率為 96.7%、94.5% 和 92.2%，結果見表1。由表1 可知，該方法測定其加標回收率在 92. 2 % ～ 96.7 % ，符合水質樣品加標回收要求。
表1 回收率實驗結果
Tab.1 Recovery results
|
序號 |
水 樣（mg/L） |
加 標 量(mg/L) |
測 定 值
(mg/L) |
平均回收率(%) |
相對標準偏差(%) |
|
1 |
0.09 |
0.10 |
0.183,0.183,0.194 |
96.7 |
3.40 |
|
2 |
0.08 |
0.20 |
0.268,0.272,0.268 |
94.5 |
0.86 |
|
3 |
0.08 |
0.40 |
0.451,0.447,0.449 |
92.2 |
0.45 |
3 結論
用本法測定生活飲用水中陰離子合成洗滌劑的精密度和準確度均較好，檢出限低，能夠滿足實驗要求。本法簡單快速，減少了工作時間，節省了人力物力，提高了工作效率，并且能夠減少檢驗人員對有害有機溶劑的接觸時間，減輕對人體的危害。雖然簡化法并不能代替國家標準，但在日常進行水質檢測時，該法也不失為一種省時、省力、簡易的實驗方法，同時減少了有機試劑對工作人員的危害。
參考文獻
[1] 張紅梅，杜曉燕，李偉偉. 共振光散射技術測定水中十二烷基苯磺酸鈉[J].中國衛生檢驗雜志，2007，17 (1) ：79 – 81.
[2] GB/T5750.4 – 2006. 生活飲用水衛生標準檢驗方法[S].
